通过对晶型控制剂、硫酸钡用量、表面改性剂配方等影响纳米碳酸钙性能的因素进行试验研究,并用于PE 薄膜制备开展了应用试验,为制备比重较小、分散性好、吸油值低的纳米碳酸钙提供思路。
一、 晶形控制剂用量对薄膜性能的影响
在制备纳米碳酸钙过程中分别添加0%、0.3%、0.6%、1.2%、2%(按纳米碳酸钙干基含量) 山梨糖醇,考察不同山梨糖醇用量对纳米碳酸钙及薄膜性能的影响(2)。由表可知:不加晶型控制剂山梨糖醇的空白样,比表面积小,透明性较差;随着山梨糖醇用量增加后,粒子变小,比表面积增大,有利于光线绕射,透明率提高;但是比表面积达到一定程度,吸油值增加,加工阻力增大,粒子之间作用力强,造成分散性下降。综合考虑,确定山梨糖醇用量为纳米碳酸钙的0.6%。
晶型控制剂用量对薄膜性能的影响
二、包覆硫酸钡用量对膜性能的影响
将纳米碳酸钙采用0%、5%、10%、15%(按纳米碳酸钙干基的) 等不同量的硫酸钡进行包覆,考察硫酸钡用量对薄膜性能的影响。纳米碳酸钙的形态为立方体,加入硫酸钡包覆纳米碳酸钙主要目的是形成具有海棉结构的沉积层,产生一定的空隙率,改善分散性,提升光的透光率,进而提高透明性。由表可知:随着硫酸钡用量的增加,纳米碳酸钙被硫酸钡包覆,分散性和光透光率变好,当用量达到10% 以上后,透光率变化不大,综合考虑成本因素,确定硫酸钡用量为纳米碳酸钙干基量的10%。
包覆硫酸钡的量对膜性能的影响
三、 表面处理配方对膜性能的影响
添加5%~6% 的不同表面处理剂进行试验,考察其对纳米碳酸钙及薄膜性能的影响。从下表可以看出,试验1中:硬脂酸皂中亲水的COO- 基与Ca2+ 结合形成硬脂酸钙,包覆在纳米碳酸钙表面形成包覆层,可以提高分散性和降低吸油值。试验2 中:磷酸酯是以磷为中心,具有烷氧基的偶联剂,由多个亲油长碳链基团组成,在硬脂酸皂溶液中均匀分散后,与硬脂酸皂一起包覆在纳米碳酸钙表面,可降低吸油值,提高分散性和光透过率。试验3 中:柠檬酸三丁酯是一种良好地增塑剂,与PE 母粒具有相容性好、增塑效率高、耐候性强,柠檬酸三丁酯溶解于硬脂酸皂中,吸附到纳米碳酸钙表面,提高纳米碳酸钙与PE 的相溶性,提高分散性和光透过率。试验4 中:通过硬脂酸皂溶解磷酸酯和柠檬酸三丁酯,包覆到纳米碳酸钙表面,硬脂酸皂可提高分散性,磷酸酯偶联剂具有增强效果,柠檬酸三丁酯增加相溶性,可以降低吸油值,提高分散性和提高光透过率。综合来看,试验4 配方具有低的吸油值、好的分散性和可见光透过率。
表面处理配方对膜性能的影响
四、纳米碳酸钙性能
本试验制备的纳米碳酸钙与GB/T 19590-2011 中橡胶塑料用纳米碳酸钙指标对比。从表中可以看出,本试验纳米碳酸钙达到I 型标准,从图1 电镜看平均粒径为40nm,图2 激光粒径仪测试D50 为0.43μm,D97 为6.6μm,具有良好的分散性。
本试验的纳米碳酸钙与GB/T 19590-2011的指标对比
五、 替代纳米硫酸钡性能对比
采用表1 配方,将本试验制备的纳米碳酸钙(A)与纳米硫酸钡(B) 采用同样份数进行混料、造粒制备母粒,吹膜制备薄膜,并检测其透明性和分散性(表6)。从表6 可以看出,采用本试验制成的纳米碳酸钙,制备的薄膜在分散性及透光率等性能上达到纳米硫酸钡指标,而母粒比重2.15g/cm3 相比纳米硫酸钡母粒比重小50% 以上,同样量的母粒吹膜面积大,可降低母粒的生产成本,具有良好的市场前景。
纳米碳酸钙(A)和纳米硫酸钡(B)性能比较
结论
晶形控制剂山梨糖醇用量为纳米碳酸钙的0.6%,按纳米碳酸钙量的10% 硫酸钡作为无机表面处剂,采用4% 硬脂酸皂、1% 酸酯偶联剂和1% 柠檬酸酯作为有机表面处理剂,制备的纳米碳酸钙比表面积为30.6m2/g, 吸油值为19.2 gDOP/100g,电镜测试平均粒径为40nm,激光粒径仪测试D50为0.43μm,制备的PE 薄膜,具有良好的分散性,透光率可达88.9%。
纳米碳酸钙较纳米硫酸钡具有较小的比重,相比纳米硫酸钡母粒比重小50% 以上,同样重量的母粒可吹膜的面积更大,可以降低母粒的生产成本。