一、胶粘剂发展现状
1.1产品应用方向
据不完全统计,中国胶粘剂27.3%应用在建筑行业,20.6%应用在包装行业,14.1%应用在木材行业,此三者占比超过50%。而对于航空、航天、半导体等前沿领域,国内应用很少。
1.2中国提倡的胶粘剂新材料方向
根据要求,明确发展改性型、水基型胶粘剂和新型热熔胶、光刻胶、导热胶、环保树脂、无机粘结剂等产品。此外,工业和信息化部曾先后牵头组织和出台《中国重点新材料关键技术产业化项目指标要求》、《重点新材料首批次应用示范指导目录》等文件,明确发展的胶粘剂新材料有环保节能型聚氨酯胶粘剂、高性能可生物降解热熔胶等产品。
二、不同纳米材料改性水性聚氨酯胶粘剂
水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系,有着无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。不过,聚氨酯材料也因缺乏稳定的交联键,而存在耐水性、耐热性、耐溶剂性较差的缺陷。
因此,需要通过引入有机氟硅、环氧树脂、丙烯酸酯和纳米材料等功能性单体,对聚氨酯的各项应用性能进行改善和优化。其中,纳米材料改性聚氨酯材料可明显提升其在力学、耐磨和热稳定的性能,改性方法有插层复合法、原位聚合法、共混法等。
2.1纳米二氧化硅
纳米二氧化硅呈三维网状结构,表面存在大量的活性基团羟基,与聚氨酯以共价键和范德华力结合后可提高复合材料的综合性能,如柔韧性、耐高低温性、抗老化性等。
Guo等采用原位聚合法合成了纳米二氧化硅改性聚氨酯,当二氧化硅的含量约为2%(wt,质量分数,下同)时,胶粘剂的剪切黏度和剥离强度得到本质上的改善。与纯聚氨酯相比,耐高温性和拉伸强度也略有增加。
2.2纳米氧化锌
纳米ZnO具有力学强度高、抗菌抑菌性好,以及很强的吸收红外线的能力和较好的遮蔽UV的特点,可制作特殊功能的材料。
Awad等采用纳米正电子法将ZnO填料掺入聚氨酯中,研究发现,纳米颗粒与聚氨酯存在界面作用,将纳米ZnO的含量从0增到5%,聚氨酯的玻璃化温度(Tg)提高,即热稳定性变好。
2.3纳米碳酸钙
纳米CaCO3与基体之间的作用力强,对聚氨酯材料拉伸强度有明显补强作用。Gao等先将纳米CaCO3用油酸改性,然后通过原位聚合制备了聚氨酯/CaCO3,红外(FT-IR)测试显示,纳米粒子在基体中分散均匀。根据力学性能测试发现,纳米粒子改性的聚氨酯比纯聚氨酯拉伸强度更高。
2.4石墨烯
石墨烯(G)是以SP2杂化轨道成键的层状结构,具有优异的导电性、导热率和稳定性。它的强度大,同时拥有很好的韧性,并易弯曲。
Wu等合成了Ag/G/PU纳米复合材料,随着Ag/G含量的增加,复合材料的热稳定性和疏水性不断提高,抗菌性能也随之增加。
2.5碳纳米管
碳纳米管(CNTs)是由六边形连接而成的一维管状纳米材料,是目前应用范围较广的材料之一。利用它的高强度、导电等特性和聚氨酯复合,可提高材料的热稳定性、力学性能和导电性能等。
Wu等通过原位聚合法引入了CNTs,控制乳剂颗粒的生长和形成,可使CNTs均匀分散在聚氨酯基质中。随着CNTs的含量不断增加,复合材料的抗张强度有了极大地提高。
三、中国胶粘剂市场展望
中国胶粘剂工业协会之前进行过预计,未来五年,中国胶粘剂的产量平均增长率在4.2%以上,销售额平均增长率在4.3%以上,到2025年胶粘剂产量将增长至1350万吨左右。
十四五时期,胶粘剂和胶粘带行业战略性新兴市场主要包括,汽车、新能源、高速铁路、轨道交通、绿色包装、医疗器械、运动休闲、消费电子、5G建设、航空、航天、船舶等领域。
结语
根据上述观点,高端化产品的需求将急剧增加,功能化产品将是无可代替的市场新宠。
如今,随着环保政策要求越来越严格,对胶粘剂中减少VOC含量的需求也将愈加急迫,产业发展与环境保护要协调统一。因此,做好多元化改性(如功能性石墨烯改性、纳米矿物材料改性、生物质材料改性),以此推动节能型、环保型胶粘剂产品发展具有重要意义。