中国粉体网讯 聚氯乙烯(PVC)是人们日常生活中应用最广、用量最大的热塑性树脂之一,它具有许多优点,如优异的阻燃性、绝缘性、耐腐蚀性、价格低廉等,广泛应用于建材、型材、电线等方面。
但在加工过程中脆性较大,必须进行抗冲、增韧等一系列的改性后才可使用,产品应用成本相应增加。在PVC改性过程中加入适量的碳酸钙,制品的韧性、刚性、强度、耐热性等指标能得到明显改善,同时PVC材料生产成本大幅降低。
碳酸钙
1、碳酸钙种类的选择 碳酸钙在PVC制品中能起到一种骨架作用,对制品尺寸的稳定性有很大作用,还能提高制品的硬度,并提高制品的表面光泽和表面平整性。
重质碳酸钙:湿法重钙的粒径细、粒度分布窄、吸油值低、比表面积大、产品稳定,被广泛应用于PVC制品中。以PVC压延膜为例,湿法重钙对其遮盖力、耐热性、拉伸强度有明显补强作用,能与轻钙、纳米钙相互替代。此外,有研究表明,在活性超细重钙(钛酸酯改性)填充体系中,随着碳酸钙用量的增加,PVC复合材料的冲击强度逐渐增大,在用量为12%时达最大值。
轻质碳酸钙:硬质聚氯乙烯制品加工过程中对轻质碳酸钙的需求量非常大,不论是PVC~U异型材还是管材,轻质碳酸钙都是必不可少的填充剂。加入轻质碳酸钙可以增加体积,降低成本,同时还可以提高硬质PVC制品的尺寸稳定性、硬度和刚性,改善塑料的加工性能。
纳米碳酸钙:将纳米活性碳酸钙应用于PVC管材生产,管材的拉伸屈服强度、断裂伸长率、纵向回缩率等指标均有所提升。据赵福平等实验研究,包覆改性钙粉和纳米碳酸钙填充聚氯乙烯材料,对拉伸强度提升较大,分别为17%和19%;包覆改性碳酸钙无缺口冲击强度相较未填充钙粉时提升4倍。
2碳酸钙改性PVC材料
碳酸钙特别是轻质碳酸钙和纳米碳酸钙粒径小、表面积大、亲水性强、容易二次团聚,应用在PVC材料中需要进行疏水改性。其中,偶联剂在碳酸钙与PVC表面形成特殊的“分子桥”,改善碳酸钙与PVC之间的界面黏接,进而提高制品的拉伸强度、伸长率、永久变形率,改善制品加工流动性。常用的偶联剂有钛酸酯、铝酸酯及有机硅烷类等。
重质碳酸钙主要对PVC有填充增容作用,其和PVC相容性较差,对力学性能影响大,推荐使用在PVC压延合成革之发泡层中或对力学性能不做要求的应用场景中。对力学性能要求高的应用场景,采用轻质碳酸钙、纳米碳酸钙为好;为减少碳酸钙二次团聚,提高在PVC配方中的分散性能和相容性,宜选择经过表面改性处理的轻质碳酸钙或纳米碳酸钙。
3投料顺序研究
碳酸钙的投料顺序在PVC加工过程中至关重要,目的是尽可能地将碳酸钙粉体均匀分散在PVC体系中,减少二次团聚。在高速搅拌机中依次加入PVC粉、碳酸钙、稳定剂,低速搅拌均匀后转高速搅拌至温度升至40~60℃,边高速搅拌边加入增塑剂等液体。继续搅拌至100~120℃,混合物呈可流动性沙子状为佳,再放入密炼机进行捏合并压延成膜。
以上投料过程中,如先加增塑剂再加碳酸钙,则碳酸钙在大量的增塑剂浸润下,易发生团聚,且和配方组合中的其他物料难以完全混合均匀。
结语
目前,PVC材料用碳酸钙的“标准化”受到行业重视,今年广东省工业塑料协会开始制定一些细分PVC材料用钙粉的协会标准,以期为钙粉在PVC材料中充分发挥作用,让企业更加科学的生产和应用专用型,功能型填料。
参考文献
黎华强,等:碳酸钙在聚氯乙烯压延成型工艺中的应用,广东天安新材料股份有限公司
李进,等:聚氯乙烯改性用碳酸钙的制备及应用,新疆天业(集团)有限公司
粉体网等
来源:中粉碳酸钙
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