碳化工艺对制备球霞石型食品级碳酸钙的影响
球霰石轻质碳酸钙具有比表面积高、溶解性好、分散性好和密度低,且对人体正常细胞无害,人体可对其安全吸收,因此可作为膨松剂、面粉处理剂、抗结剂、酸度调节剂、营养强化剂、固化剂等食品添加剂。
1、球霰石型食品级碳酸钙的制备
(1)将5.0g的生石灰加入到15mL去离子水中,搅拌均匀,然后加入23mL浓度为6mol/L的盐酸酸化,定容50mL,再加入Ca(OH)2调节溶液pH值至10以上,沉淀,除杂(Mg、Al、Fe、Ba、As、Pb、Cd),得到澄清的CaCl2溶液。
(2)向澄清CaCl2溶液(0.1-0.5mol/L)中加入一定量的氨水,在不同的温度(10℃、20℃、30℃、40℃、50℃)下通入不同CO2体积分数的CO2与N2的混合气(CO2体积百分比10%、30%、50%、100%),当pH值降到8时停止通气,生成沉淀经过滤、干燥制得产品碳酸钙。
2、碳化温度对碳酸钙形貌的影响
碳化温度会影响气体在溶液中的溶解度,影响气液接触时间以及碳化反应速率,同时会影响晶核成核速率及晶核成长速度,从而影响最终形成的碳酸钙产品的晶型和形貌。
由碳酸钙SEM可知:
10℃和20℃时,碳酸钙为纯的微米级球霰石型颗粒,而每个球形颗粒是由无数纳米级的小颗粒自组装而成。
30℃时,球霰石型和方解石型碳酸钙共存,此时碳酸钙存在从球霰石型向方解石型转变的趋势;出现了颗粒破碎,破碎的小颗粒周围出现了层状的致密平面立体,说明颗粒开始溶解然后重组装排列成稳定的方解石型。
40℃时,碳酸钙形貌以菱面体为主,仅有少量球型颗粒及破碎颗粒堆积体。
50℃时,碳酸钙形貌为100%的层状堆积菱面体,大小也不均一,说明方解石型结晶已非常完全。
球霰石型碳酸钙是热力学上的亚稳定态,当温度升高,碳酸钙颗粒会发生溶解共再结晶过程,并以新的方式排列形成更稳定的方解石,故最佳碳化温度为20℃。
3、Ca2+浓度对碳酸钙形貌的影响
随着Ca2+浓度的增加,球形颗粒的尺寸逐渐增大,平均粒径分别为:2.15μm、3.09μm、3.79μm、4.57μm和8.93μm。
4、CO2浓度对碳酸钙形貌的影响
CO2浓度为10%时,制备的碳酸钙为菱面体颗粒,颗粒大小不均,颗粒与颗粒之间堆积,具有方解石的形貌特征,为纯方解石。
CO2浓度为30%和50%时,颗粒大部分为球形颗粒,含有少量菱面体颗粒以及破碎的颗粒。50%时球形颗粒大小更加均匀,分散性好。
CO2浓度为100%时,所得产品均为球形,且粒径均匀,分散性更好,为纯球霰石型。
但在实际生产中CO2的浓度受石灰石煅烧的限制,一般情况下只能达到20%-30%。要得到较高CO2浓度的原料气,必须借助变压吸附等手段来富集CO2,这样不仅增加碳酸钙生产成本,而且当CO2浓度提高到30%后,不同CO2浓度制备的球霰石型晶体的平均粒径变化不大,因而采用CO2浓度为30%的原料气较适宜。
5、最佳碳化工艺条件
通过对以上工艺参数的考察,选择最佳工艺条件为:除杂沉淀pH值为11.13,钙溶液浓度0.3mol/L,[氨水]/2[Ca2+]=1.1,在CO2流速为3L/min,CO2体积分数为30%,碳化温度为20℃,碳化时间为24min,所得的轻质碳酸钙产品以球霰石型碳酸钙为主,有极少量方解石型碳酸钙,完全符合国家标准《食品添加剂GB1898-2007轻质碳酸钙》对轻质碳酸钙的各项指标的要求.
来源:中国粉体技术网